CO2挤塑板与氟利昂挤塑板区别
发泡剂是挤塑板(XPS)生产的主要关键原料,对产品的综合性能、稳定性以及环保性都具有重要的影响。可以用作XPS生产的发泡剂有很多,这里以目前市面上常用的氟利昂(HCFCs)与二氧化碳(CO2)为例,介绍两种不同发泡剂生产的XPS产品的区别。
1、工艺
相比较于氟利昂,由于CO2本身低分子量、低沸点高蒸汽压、与PS相容性差等特性,在使用CO2作为发泡剂时,对设备、原料的要求更加高。
尤其对于原料,目前国内XPS生产主要使用回收PS树脂作为原料,旨在解决大量白色污染的同时具有节能减排的作用。但是从工艺角度来看,这种回收PS原料更适合氟利昂发泡工艺,因为相比于CO2发泡剂,氟利昂发泡对于原料的要求要低很多。市面上一些产品采用价格低廉的劣质回收料作为原料来生产XPS板材,性能方面会差很多,还会产生一定的有害物质。
2、表观
图1 CO2发泡与氟利昂发泡XPS 图2 XPS断面(上CO2、下氟利昂)
从产品表观角度出发,氟利昂挤塑板表面触感较硬,CO2挤塑板偏软;根据上图可以看出,相对于CO2挤塑板,氟利昂挤塑板表面有明显较厚的结皮,因此相对硬度较大。
用手掰时,氟利昂挤塑板较脆易掰断,CO2挤塑板韧性好较难掰断。与硬质桌面碰撞时,氟利昂挤塑板发出清脆的刚性撞击声,而二氧化碳挤塑板则发出轻柔的撞击声。这里有两个原因,其一,氟利昂挤塑板原料大多用回收料,而绿羽CO2挤塑板采用的全新料,表皮相较于氟利昂发泡挤塑板稍薄;其二,相对于CO2发泡,氟利昂发泡本身就会使表皮在一定程度上偏硬。
图3 CO2发泡XPS硬度(72) 图4 氟利昂发泡XPS硬度(76)
用邵氏硬度计对两块板材进行测试,得出结果如图3和4所示,CO2发泡XPS硬度为72,氟利昂发泡XPS硬度为76,相对而言氟利昂发泡样品硬度要大于CO2。
图2中,断面部分氟利昂挤塑板较平整,有明显的晶亮光泽出现,呈密集状细小泡孔,闻起来有刺鼻气味;CO2挤塑板较密实,肉眼难以看到明显的泡孔。用显微镜观察XPS板截面泡孔结构,得到泡孔尺寸如图5和图6。
图5 CO2发泡XPS泡孔(50-150um) 图6 氟利昂发泡XPS泡孔(350-650um)
图5中CO2发泡XPS泡孔孔径范围约为50-150um,图6中氟利昂发泡XPS泡孔孔径范围约为350-650um。根据观察,CO2发泡挤塑板泡孔孔径小、细腻均匀,氟利昂发泡挤塑板泡孔孔径大、断面毛糙,从泡孔角度看,相比之下CO2发泡挤塑板抗压性能更加优越。
3、力学性能
XPS板材在生产后会经历一个陈化过程,随后产品的各项性能随时间缓慢发生变化,直至趋于稳定。
图7 XPS压缩强度随时间变化趋势曲线
XPS压缩强度的变化过程可以划分为四个阶段:
(1)刚下线的板材因生产过程环境影响及泡孔内纯发泡剂的存在,压缩强度较小;
(2)随后,板材陈化定型,加上泡孔内发泡剂缓慢挥发与空气置换,孔内的总体压力上升,压缩强度随之升高;
(3)随着发泡剂的缓慢析出,压缩强度也会缓慢下降,这是一个漫长的过程;
(4)最终当发泡剂完全析出,泡孔内只剩下空气,压缩强度将达到最终的平衡状态。
XPS产品在(2)阶段力学性能较为稳定的状态下,用伺服拉力试验机测试其弯曲强度、压缩强度。
图8 CO2发泡XPS弯曲强度测试 图9 氟利昂发泡XPS弯曲强度测试
图10 弯曲强度测试后样品(上氟利昂、下CO2) 图11 XPS压缩强度测试
表1 XPS力学性能测量值
序号 |
发泡剂 |
弯曲最大力/N |
最大力点的变形/mm |
最大弯曲强度/kPa |
压缩强度/kPa |
1 |
HCFCs |
28.63 |
4.96 |
85.90 |
298.38 |
2 |
CO2 |
46.40 |
19.61 |
139.21 |
347.76 |
结果显示,氟利昂发泡挤塑板弯曲强度大大低于CO2发泡挤塑板,在变形为4.96mm时氟利昂发泡挤塑板就已经断裂,而CO2挤塑板变形为19.61mm时达到弯曲最大力,且板材样品并未断裂。可见,相比于CO2挤塑板,氟利昂发泡挤塑板刚性大,韧性小,易折断。
同时,图11中对两块样品的压缩强度进行测试,结果显示,CO2挤塑板压缩强度相比于氟利昂挤塑板要高出16.55%。
4、导热
同上所述力学性能一样,XPS板材在生产后会经历一个陈化过程,导热性能也会随着陈化时间发生一系列变化。
XPS板材的气孔中充满气体,其中‘气体=发泡剂+空气’,泡孔中气体变化大致可分三阶段,如表2所示。
表2 XPS泡孔气体变化
时间 |
发泡剂 |
空气 |
刚下线 |
MAX |
MIN |
陈化周期 |
↓ |
↑ |
终态 |
0 |
MAX |
XPS在刚生产下线时,泡孔内含有最大量的发泡剂和最小量的空气,随时间变化,气体浓度会发生变化,发泡剂气体会慢慢与外界空气发生置换,一般在下线30d内变化幅度较大,90d后慢慢趋向平稳,但仍在缓慢变化,直至泡孔内发泡剂气体全部挥发,气体全部置换成空气。
表3 发泡剂导热系数
发泡剂 |
分子式 |
25℃导热系数(W/m·K) |
HCFC-22 |
CHF2Cl |
0.0112 |
HCFC-142b |
CH3CF2Cl |
0.0095 |
CO2 |
CO2 |
0.0163 |
空气 |
— |
0.026 |
表3中列出常用的氟利昂发泡剂与CO2及空气常温下的导热系数,相比于CO2,HCFCs作为发泡剂,导热系数较低,在相当长的一段时间内产品的整体导热系数也要低,但最终状态下,发泡剂终究会被空气置换,导热性能慢慢持平,如图12所示,为DOW化学实际实验中不同发泡剂挤塑板产品导热系数变化。
图12 DOW化学实际实验CO2发泡XPS导热系数变化
CO2发泡挤塑板导热系数相比于氟利昂挤塑板前期略高,但随时间推移,二者差值会逐渐变小。
5、环保
根据《蒙特利尔议定书》及其各国的修正案,氢化氟氯烃(HCFC)类即氟利昂发泡剂,因含有氯和氟,长期和大量使用对臭氧层的危害较大,在21世纪,发泡剂的臭氧消耗将占到人为臭氧消耗的24%。发泡剂已经并仍将是导致臭氧消耗的主要因素之一,成为蒙特利尔协议的禁用物。同时,它也是主要的温室气体之一。
ODP(ozone depletion potential)臭氧消耗潜值(臭氧衰减指数),用于考察物质的气体散逸到大气中对臭氧破坏的潜在影响程度。规定制冷剂R11的臭氧破坏影响作为基准,取R11的ODP值为1,其他物质的ODP是相对于R11的比较值。
GWP(Global Warming Potential)是一种物质产生温室效应的指数。GWP是在100年的时间框架内,各种温室气体的温室效应对应于相同效应的二氧化碳的质量,以二氧化碳为参照气体。
表4 常用氟利昂发泡剂与CO2及空气的ODP、GWP值
发泡剂 |
分子式 |
ODP |
GWP |
HCFC-22 |
CHF2Cl |
0.055 |
1810 |
HCFC-142b |
CH3CF2Cl |
0.065 |
2310 |
CO2 |
CO2 |
0 |
1 |
空气 |
— |
0 |
0 |
由表4可看出,相比于氟利昂,CO2发泡剂0ODP、1GWP,对地球环境的臭氧层破坏为零,温室效应影响上远小于氟利昂,为环境友好型发泡剂。
此外,如前文所述,市面上大多采用氟利昂发泡的XPS板材用的都是回收料,其产品中有害物质含量相对较高,而绿羽采用全新料CO2发泡,更加环保。
6、小结
(1)相比市面上普通氟利昂挤塑板,CO2挤塑板对生产设备要求更高,原料更好,更环保;
(2)氟利昂挤塑板表面触感偏硬,硬度较大,刚性大,易折断;CO2挤塑板表面触感稍软,硬度较小,韧性大,不易折断;
(3)氟利昂挤塑板泡孔孔径较大肉眼可见、光线下有晶状光泽、断面粗糙、闻起来有刺鼻气味;CO2挤塑板泡孔小,细腻均匀;
(4)相较于氟利昂挤塑板,CO2挤塑板弯曲强度值较大,不易弯曲变形、折断;
(5)相较于氟利昂挤塑板,CO2挤塑板的压缩强度大,抗压性能好;
(6)氟利昂挤塑板在初期导热系数值略低于CO2挤塑板,但随时间推移,差值逐渐缩小;
(7)在挤塑板生产过程中,相较于氟利昂发泡剂,CO2发泡剂为环境友好型,不会对臭氧层产生破坏。